Реакция Дильса-Альдера

Необходимо подчеркнуть, что 2,3-диметил-1,3-бутадиен, в сравнении с бутадиеном, вступал в реакцию с такими нитроалкенами в более мягких условиях. Взаимодействие 2,3-диметил-1,3-бутадиена с серией β-алкилзамещенных нитроалкенов продемонстрировало, что с увеличением объема заместителя снижается выход соответствующих циклоаддуктов.
1.2. Реакции с несимметричными 1,3-диенами
Реакция Дильса-Альдера нитроалкенов с участием несимметричных ациклических диенов сопровождается образованием двух структурноизомерных циклогексенов, которые отличаются ориентацией нитрогруппы по отношению к заместителю диена (рис. 2).

Рисунок 2 – Реакция Дильса-Альдера
Диены, которые замещены в положении-1, в процессе конденсации с нитроалкенами образуют соотвествующие орто- и метанитроциклогексены (рис. 2). В литературных источниках 40–50-х годов XX столетия присутствуют противоречивые данные о получении таких изомеров. Ранее на основании работ К. Альдера и других ученых считалось, что 1-замещенные диены в реакциях Дильса-Альдера с диенофилами дают только ортоаддукты. Схожие результаты удалось получить на примере взаимодействия пиперилена с нитроэтиленом, нитроропеном, β-нитроакрилатом, нитропентеном, β-нитростиролом, 1-нитро-2-(α-фурил)-этеном (табл. 2) [1, с. 159]. Исключительное образование ортоизомера нитроциклогексена, по информации У. Уилдмана [17], обосновывается превращением аддуктов денитрацией и дегидрированием (в присутствии селена) в ароматические производные и дальнейшее их окисление до соответствующих ароматических кислот (рис. 3).
Данный результат реакции ученый связывал с электронными представлениями о поляризации предпочтенных реагентов.